当左转车辆进入主道与直行车辆相撞时，责任划分主要依据交通法规和具体情况来定。

首先，我们需要了解的是，一般情况下，根据交通法规，拐弯车辆应当让直行车辆先行。因此，如果左转车辆在进入主道时没有注意到直行的车辆，或者没有给予直行车辆足够的避让空间，那么左转车辆通常会被认为是主要责任方。

然而，也存在一些特殊情况。例如，如果左转车辆已经处于转弯过程中，并且直行车辆由于疏忽大意或者超速等原因没有注意到左转车辆而与之相撞，那么直行车辆可能需要承担部分或全部责任。此外，如果直行车辆所在的路口有明确的让行标识，但直行车辆未遵守标识而与左转车辆相撞，那么直行车辆也会被视为全责。

综上所述，责任划分并不是一成不变的，而是需要根据具体情况和交通法规来综合判断。在发生交通事故后，最好及时报警并等待交警的到来，交警会根据现场情况进行勘察和调查，并出具事故责任认定书，明确各方责任。同时，我们也应该遵守交通法规，注意行车安全，避免交通事故的发生。