无证网约车发生交通事故，应当由公安机关交通管理部门根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。

1.因一方当事人的过错导致道路交通事故的，承担全部责任。

2.因两方或者两方以上当事人的过错发生道路交通事故的，根据其行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任。

3.各方均无导致道路交通事故的过错，属于交通意外事故的，各方均无责任。

因此，无证网约车发生交通事故，应当由公安机关交通管理部门根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。