在电视剧《锦绣未央》中，李未央开始怀疑李常茹可能在背后搞鬼是在第26集。在这一集中，李未央在府中意外发现了一个香包，上面绣着霜余香炉，与叱云家的标志相同。她意识到这个香包可能是在提醒她叱云家的秘密。

在此之前，李常茹曾向李未央透露自己曾见过叱云家的这个标志，但未引起李未央的警觉。然而，当李未央在香包上看到这个标志时，她开始怀疑李常茹可能与叱云家有关联，并且可能在背后搞鬼。

随着剧情的发展，李未央进一步发现了一些证据，证明李常茹与叱云家确实有关系。她开始更加小心地应对李常茹，并采取了一些措施来保护自己和她的家族。最终，在剧中后期，李未央揭露了李常茹的真实面目，并与她展开了一场激烈的斗争。

总的来说，李未央开始怀疑李常茹是在第26集，而她最终揭露李常茹的真实面目是在剧集的后半部分。